Қазақша
2,3-Дихлорпиридин жоғарырақ хлорланған пиридинді селективті хлорсыздандыру, амин тобын хлормен ауыстыру немесе пиперидон негізіндегі тізбек арқылы жасалуы мүмкін. Әрбір тәсіл пиридин сақинасында бірдей көршілес хлор орналасуын жасайды, бірақ әртүрлі шикізаттан басталып, әртүрлі тазарту мәселесін тудырады.
Мақсатты қосылыс, CAS 2402-77-9, агрохимиялық аралық өнім болып табылады. Мемлекеттік патенттер оны дайындаудың бірнеше жолдарын сипаттайды; бұл ашулар әрбір өндіруші пайдаланатын өндіріс жолын емес, есеп беретін химияны анықтайды.
Үш құжатталған тәсіл негізінен екі көміртек-хлор байланысының алыну жолында ерекшеленеді. Біреуінде қосымша хлор жойылады. Басқасында амин тобы хлорды орнату үшін уақытша тұтқаны қамтамасыз етеді. Үшіншісі құрамында оттегі бар қаныққан сақинадан басталып, оны хлорлы хош иісті өнімге айналдырады.
Бастапқы материалдар және маршрут бойынша қиындықтарды өңдеу
Маршрут отбасы |
Бастапқы материал |
Негізгі химиялық өзгеріс |
Негізгі процесс мәселесі |
|---|---|---|---|
Селективті гидрохлоризация |
2,3,6-трихлорпиридин, ықтимал 2,6-дихлорпиридиннен жасалған |
Бір сақиналы хлорды сутегімен ауыстыру |
Мақсатты таңдау, катализаторды бөлу және қалпына келтіру |
Аминопиридин жолы |
3-Аминопиридин немесе 2-хлоро-3-аминопиридинге әкелетін прекурсор |
Сақиналық хлорлау, содан кейін амин тобын хлормен ауыстыру |
Артық хлорлау және реакцияның жанама өнімдерін бөлу |
Пиперидон негізіндегі жол |
2-Пиперидон |
Хлорлау және ароматтандыру, содан кейін құрамында оттегі бар топты хлормен ауыстыру |
Аралық қалпына келтіру және хлорлау-реагентті өңдеу |
Селективті гидродехлоризация 2,3,6-трихлорпиридинді 6-позициядағы хлорды сутегімен алмастыру арқылы мақсатты 2,3 изомеріне айналдырады. 2 және 3 позициялардағы хлор қалады. Сондықтан мақсат хлорды барынша жою емес, іріктеп жою болып табылады.
Жарияланған Еуропалық патент EP2687510A1 трихлор аралық өнімін алу үшін 2,6-дихлорпиридиннің жоғары ағынды хлорлауын сипаттайды. Дистилляция каталитикалық гидрлеуден бұрын аралық өнімді бөледі. Бұл реттілік жанама сияқты көрінетін тәсілді түсіндіреді: хлорлау қажетті орын-3-орынбасарды белгілейді, ал гидрлеу қажет емес позиция-6 хлорды жояды.
Катализаторды таңдау бастапқы-материалды түрлендіру мен мақсатты-өнімді таңдау арасындағы тепе-теңдікке әсер етеді. Әрі қарай хлорсыздандыру қажетті аралық өнімнің орнына аз хлорланған өнімдерді жасайды. Жарияланған нұсқаларға қолдау көрсетілетін металл жүйелер мен CN108003092B сипатталған біртекті родий/фосфин жүйесі; олардың катализаторды жою және қалпына келтіру талаптары әртүрлі.
Бұл отбасы, әсіресе, өндіруші хлорпиридин шикізатына қол жеткізген кезде өте маңызды. Оның жалпы экономикасы әлі де сол шикізатты дайындау мен тазартуды, гидрлеуді, катализаторды өңдеуді және соңғы өнімді қалпына келтіруді қамтиды.
Аминопиридин жолы 3-позицияда амин тобын сақтай отырып, хлорды 2-позицияға орнатады. Содан кейін диазотизация амин тобын диазоний аралық өніміне айналдырады, ал хлоридті алмастыру оны екінші хлормен ауыстырады. Нәтиже көршілес 2,3-дихлор үлгісі болып табылады.
US20070161797A1 бұл трансформацияны 2-хлоро-3-аминопиридиннен сипаттайды, сонымен қатар 3-амино-2-хлорпиридин деп те аталады. Оның жоғары ағынды дайындығы 3-аминопиридиннен басталады. Хлорлау селективтілігі маңызды, өйткені одан әрі хлорлау 3-амино-2,6-дихлорпиридинді өндіруі мүмкін, бұл амин тобы ауыстырылғанға дейін бөлу жүктемесін арттырады.
Альтернативті жазба 2-хлороникотинамидті пайдаланады: Хофманның қайта құруы оның карбоксамидті алмастырғышын амин тобына айналдырып, сол хлорланған аминопиридин аралық өнімін береді. Сәйкес қышқыл амидті амидация арқылы қамтамасыз ете алады. Бұл тәсіл соңғы аминді хлорға айналдыруды емес, шикізаттың ретін өзгертеді.
Кейбір ашулар әрбір аралық бөлікті оқшауламай, кезеңдерді біріктіреді. Азырақ оқшаулау өңдеуді азайтуы мүмкін, бірақ қалған реагенттер, тұздар және жанама өнімдер келесі кезеңге өтеді. Процесті алмастыру - кейінгі түрлендіру және оқшаулау кезінде бақылауды қажет ететін күрделірек қоспаға қарсы өңдеу операцияларының аздығы.
Пиперидон әдісі қазірдің өзінде хош иісті хлорпиридин емес, қаныққан азоты бар лактам 2-пиперидоннан басталады. CN110818621B 1,3,3-трихлоропиперидин-2-бірге дейін хлорлауды, содан кейін 3-хлоро-2-гидроксипиридинді алу үшін жою және қышқылдандыруды сипаттайды.
Бұл аралық өнімде 3-позицияда хлор бар. Кейінгі хлордеоксигенация 2-позициядағы құрамындағы оттегі бар топты хлормен ауыстырып, мақсатты аралық өнімді шығарады. Фосфор оксихлориді осы соңғы түрлендіру үшін ашылған хлорлау реагенттерінің қатарына жатады.
Бұл реттілік шикізаттың басқа платформасын қамтамасыз етеді және соңғы трансформация кезінде сақиналы хлордың сутегін таңдап алуын болдырмайды. Оның өндірістік бағасы, дегенмен, алдыңғы хлорлауды, аралық оқшаулауды және реагенттен алынған қалдықтарды жоюды қамтуы керек. Соңғы түрлендіру үшін хабарланған жоғары кірістілік толық жолдағы қалпына келтіруді сипаттамайды.
Тазарту реакциялық қоспаны анықталған қоспа профилі бар оқшауланған аралық өнімге айналдырады. Тиісті операциялар катализаторға, еріткішке, тұздарға және органикалық жанама өнімдерге байланысты. Дистилляция, экстракция және кристалдану әртүрлі бөлу жұмыстарын орындайды және бір-бірін алмастыратын жылтырату қадамдары емес.
Катализаторды сүзу қолдау көрсетілетін қатты катализаторды жояды; ерітілген біртекті катализатор басқа бөлу тәсілін қажет етеді.
Фазаны бөлу және жуу сулы тұздарды кетіреді және сұйық фазалар арасында еритін қоспаларды таратады.
Қышқылды экстракция пиридин қосылысын сулы қышқылдық фазаға ауыстыра алады; келтірілген еуропалық процесс кейіннен өнімді кристалдандыру үшін сұйылтуды пайдаланады.
Кристалдану, сүзу және кептіру қатты өнімді қалпына келтіреді, ал еритін материал аналық ерітіндіде қалады. Дистилляция еріткіштерді қалпына келтіруге немесе сәйкес келетін ұшпа компоненттерді бөлуге болады.
Сондықтан масштабты ұлғайту қалпына келтірілген өнім мен ресурсты пайдалануды бүкіл дәйектілік бойынша салыстырады. Қысқарақ реакция тізбегі әлі де айтарлықтай еріткіш алмасуды немесе ағынды суды тазартуды қажет етуі мүмкін. Керісінше, қосымша оқшаулау кедергі жасайтын қоспаларды жою арқылы келесі реакцияны жеңілдетеді. Қайта өңдеу жаңа материалға сұранысты жинақталған қоспалар реттелетін дәрежеде ғана азайтады.
Қызыл күн оны сипаттайды 2,3-дихлорпиридинді өндіру тәсілі пиридинді хлорлау және мақсатты қалпына келтіру, содан кейін көп сатылы айдау және кристалдану. Жарияланған патент үлгілері компанияның меншікті процесінің сипаттамасынан бөлек қалады.
No. Конверсиялық шаралар тұтынылатын бастапқы материал; селективтілік мақсатты өнімді құрайтын түрлендірілген материалдың үлесін сипаттайды. Оқшауланған кірістілік алынған өнімді теориялық мөлшерге сәйкес белгіленген негізде өлшейді, ал тазалық үлгінің құрамын сипаттайды. GC аймағының пайызы автоматты түрде калибрленген массалық үлес талдауы емес.
Жоқ. Әртүрлі бағыттар ұқсас негізгі компонент нәтижесі бар материалды шығара алады. Изомерлік қоспалар, қалдық еріткіштер және катализаторға қатысты қалдықтар қосымша ақпарат береді, бірақ тазалықтың бір пайызы өндіріс жолын анықтай алмайды немесе әрбір төменгі ағын синтезі үшін жарамдылықты анықтай алмайды.
Бағыттар арасындағы пайдалы айырмашылық шикізаттың, позициялық селективтіліктің және өнімді қалпына келтірудің үйлесімі болып табылады. Red Sun компаниясының 2,3-дихлорпиридин тізімі жеткізілген агрохимиялық аралық өнімді оның өндірісі мен сапасы туралы ақпаратпен байланыстырады.
Red Sun-пен техникалық талқылау аралық өнімнің қоспа профилі мен аналитикалық сипаттамасын төменгі ағын синтезінің талаптарымен байланыстыра алады.
